近日,南方科技大學(xué)機(jī)械與能源工程系副教授劉吉團(tuán)隊(duì)在Advanced Functional Materials上發(fā)表文章“Bioinspired 3D Printing of Functional Materials by Harnessing Enzyme-Induced Biomineralization”,結(jié)合水凝膠3D打印和酶誘導(dǎo)生物礦化制備具有極端力學(xué)行為的功能材料,實(shí)現(xiàn)3D打印軟質(zhì)水凝膠材料(模量為125 kPa)到硬質(zhì)復(fù)合材料的轉(zhuǎn)變(150 MPa)。
傳統(tǒng)的人造復(fù)合材料都是通過高溫?zé)Y(jié)來實(shí)現(xiàn),耗能高且適用范圍有限;而大自然的復(fù)合材料(如骨骼、貝類等)都是在較為溫和的濕潤(rùn)環(huán)境下,通過生物酶的調(diào)控來實(shí)現(xiàn)多尺度等級(jí)結(jié)構(gòu)的構(gòu)筑,其力學(xué)行為遠(yuǎn)高于各類合成復(fù)合材料。
研究人員開發(fā)了一系列具有剪切變稀和應(yīng)力屈服的載酶水凝膠墨水,實(shí)現(xiàn)各類精細(xì)水凝膠結(jié)構(gòu)的3D打印制造;
同時(shí),在堿性磷酸酶(ALP)的誘導(dǎo)下甘油磷酸鈣(CaGP)水解,在水凝膠內(nèi)部沉積磷酸鈣納米顆粒,最終獲得礦物質(zhì)含量達(dá)50%的復(fù)合材料,楊氏模量高達(dá)150 MPa(圖1)。 圖1. 具有極端力學(xué)行為的復(fù)合水凝膠的3D打印和酶催化礦化。
結(jié)合嵌入式打印,該團(tuán)隊(duì)實(shí)現(xiàn)了各類自支撐結(jié)構(gòu)的單一墨水/多種墨水的3D打印制造(圖2),擺脫了重力的影響和層層堆積方式的制約。然而,傳統(tǒng)嵌入式3D打印水凝膠得到自支撐結(jié)構(gòu)在支撐材料移除后,結(jié)構(gòu)迅速坍塌;
但在本研究中,研究人員通過在支撐材料(PEO-PPO-PEO水凝膠)中加入CaGP,促進(jìn)3D打印結(jié)構(gòu)的原位礦化,首次實(shí)現(xiàn)在支撐材料移除的情況下,依舊能獲得穩(wěn)定的三維自支撐結(jié)構(gòu)。 圖2. 利用嵌入式3D打印和酶誘導(dǎo)的生物礦化來制造空間自支撐結(jié)構(gòu)。
大自然中很多動(dòng)物軀殼都具有軟/硬組分周期性排列的鑲嵌式幾何結(jié)構(gòu)(tessellated structure),構(gòu)建生物體的特殊安全保護(hù)機(jī)制,以應(yīng)對(duì)外界的壓縮和拉伸負(fù)荷。受啟發(fā)于這類結(jié)構(gòu),研究人員通過多材料3D打印,實(shí)現(xiàn)堿性磷酸酶的選擇性分布,進(jìn)而獲得具有區(qū)域選擇性礦化的鑲嵌式幾何結(jié)構(gòu)材料(圖3)。
這類結(jié)構(gòu)展現(xiàn)出傳統(tǒng)均質(zhì)結(jié)構(gòu)所不具備的力學(xué)行為,比如拉伸-壓縮不對(duì)稱性:拉伸過程中軟質(zhì)組分提供小應(yīng)力下的大形變,而在壓縮過程中硬質(zhì)材料承受更大的負(fù)載(壓縮應(yīng)力/拉伸應(yīng)力> 100),為各類仿生結(jié)構(gòu)超材料的制備提供了新的可能。 圖3. 動(dòng)物軀殼中的周期性結(jié)構(gòu),多材料3D打印技術(shù)制造的鑲嵌結(jié)構(gòu)及拉伸壓縮不對(duì)稱性力學(xué)行為。
南方科技大學(xué)機(jī)械與能源工程系2020級(jí)碩士生陳廣大和博士后梁翔禹為該論文共同第一作者,劉吉為通訊作者。
南科大是論文第一單位。該研究得到深圳市仿生機(jī)器人與智能系統(tǒng)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、廣東省普通高校人體增強(qiáng)與康復(fù)機(jī)器人重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、廣東省自然科學(xué)基金-區(qū)域聯(lián)合基金項(xiàng)目(青年基金)、深圳市優(yōu)秀科技創(chuàng)新人才項(xiàng)目(博士啟動(dòng))、南方科技大學(xué)校長(zhǎng)卓越博士后項(xiàng)目等經(jīng)費(fèi)支持。
來源:南方科技大學(xué)
論文鏈接: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202113262
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